На этой странице всё про Аргентум!
Сначала написано самое интересное - история металла Аргентум
(Ag), а потом вы можете прочитать также про значение слова Argentum
, открытие элемента Ag
и о добыче этого благородного металла
.
История Ag и значение слова Argentum
Аргентум (Ag) как металл привлек внимание человека уже в древние времена. Argentum относится к благородным металлам и не менее популярен, чем ещё один благородный металл Аурум (Aurum), который гораздо дороже первого, но 2500 лет назад до нашей эры в Древнем Египте носили украшения и чеканили монеты из благородного металла Argentum и даже считали его дороже золота.
В десятом веке нашей эры был сделан вывод, что между металлами Аргентум (серебро) и Купрум (медь) существует аналогия, и медь рассматривалась как серебро, окрашенное в красный цвет. В 1250 году Винсент Бове предполагал, что Аргентум образуется из ртути при действии серы...
Свое название, Аргентум , этот металл получил от слова "Argenta" на санскрите, что имеет значение "светлый". Латинское слово "Argentum" также произошло от санскритского названия "Argenta" (Аргента). Название "Argentum" на латинском схоже с древнегреческим "Argitos" (Аргитос) и по своему значению, "белый", совпадает с шумерским "Ку-баббар" и древнеегипетским "Хад". Последние также имеют значение "Белое".
История металла Аргентум тесно связана с алхимией: в давние времена уже использовался метод купелирования серебра .
Блеск светлого серебра напоминает свет Луны и Аргентум в алхимический период развития химии не редко связывали с Луной и часто обозначали символами Луны.
Русское "Серебро", а на немецком "Зильбер", на английском "Silver" - все эти слова похожи на древнеиндийское слово "Sarpa". Словом "Сарпа" обозначали Луну и Серп (из-за схожести серпа с серпом Луны), что являлось древнейшим орудием земледельца.
В середине двадцатого века Аргентум (серебро) перестал быть металлом, который предназначался для чеканки монет. Возникли и развились таких отрасли промышленности, как электротехника, фотография, радиоэлектроника и это привело к резкому увеличению спроса на Аргентум , а также к изъятию его из денежного оборота.
На Руси мерой стоимости разных предметов являлись бруски из Ag . Когда какой-нибудь предмет торговли стоил меньше всего серебряного бруска, от этого бруска отрубали некоторую часть , которую примерно считали соответствующей стоимости данного предмета. Поэтому такие отрубленные части называли "рублями" . От этих отрубленных частей и пошло название принятой на нашей земле денежной единицы - РУБЛЬ .
Кроме рубля ещё много некоторых названий произошло от слова Аргентум или Серебро. От Argentum произошло название одной известной страны Южной Америки - Argentina (Аргентина)...
На счёт этого названия есть легенда согласно которой исторические факты переплетаются с вымыслом поэтическим. Эта легенда рассказывает о том как в 1515 году испанский лоцман De Solis открыл в Южной Америке устье большой реки, названной после его именем - Solis. А в 1527 году Себастьян Кабот поднимался вверх по течению реки Де Солис и был поражен количеством серебра, которое награбили его матросы у местного населения. Всё это дало Каботу повод для названия реки Де Солис рекой Ла Платой (на испанском "Plata" - серебро, "De Plata" - серебряный), от этого слова и произошло впоследствии название страны, но после освобождения её от испанских войск в 1811-1826 годах, дабы не вспоминать испанцев, название страны латинизировали! Вот так название страны Аргентина и сохранилось до наших дней, так как серебро на латинском - Аргентум .
Argentum: Открытие и Добыча
Про первые места добычи металла Argentum
можно упомянуть следующее.
Финикяне открыли месторождения металла Аргентум
(серебряных руд) на Кипре, в Испании, Сардинии и Армении.
Аргентум из серебряных руд был в соединении с мышьяком, хлором, серой, а также Аргентум встречался и в виде самородного серебра .
Самородный металл Ag был известен раньше, чем его научились извлекать из соединений. Самородный Аргентум порой встречался в виде очень больших масс. А самым крупным самородком Аргентума считается самородок, который весил тринадцать с половиной тонны.
Аргентум встречается в метеоритах и в морской воде. В виде самородков Аргентум встречается всё-таки редко. Всё это, а также не заметный цвет самородков Аргентума (самородки серебра часто покрыты чёрным налетом сульфида) послужило позднему открытию самородного серебра человеком.
Эти факты объясняют редкость и большую ценность металла Аргентум в самом начале. Потом же произошло второе открытие металла Argentum …
Второе открытие Argentum
Очищая Аурум (золото) расплавленным свинцом, иногда вместо более яркого, чем природное золото, получался металл более тусклый, но его было больше, чем исходного металла, который подвергался очистке... Этот бледный металл вошёл в обиход с третьего тысячелетия до нашей эры. В Греции такой металл называли Электроном , а римляне – Электрумом , в Египте – Асем . В настоящее время можно применить термин "электрум" для обозначения сплава металлов Аурум и Аргентум. Сплавы золота и серебра долгое время считали особым металлом.
В Египте, куда Аргентум привозили из Сирии, он служил для чеканки монет и изготовления украшений. В Европу металл Ag попал позже: приблизительно за 1000 лет до нашей эры и применялся для чеканки монет, а также изготовления ювелирных изделий. Одно время в древности считали, что Аргентум представляет собой продукт превращения металлов на пути их «трансмутации» в Аурум (золото).
В своё время Шееле изучал действие света на хлорид аргентума . А открытие фотографии привлекло внимание и к другим галогенидам из Ag . В 1663 году Глазер предложил нитрат Ag в качестве прижигающего средства. С конца девятнадцатого века комплексные цианиды Ag начали использовать в гальванопластике.
Про полезные свойства металла Ag
Из истории Ag также известно, что Аргентум обладает очень сильными антибактериальными свойствами ...
Есть очень интересные события из истории обладания антибактериальными свойствами металла Аргентум...
Войска известного в истории Александра Македонского двигалось с боями по странам Азии (примерно четвёртый век до нашей эры). После того как войска Александра Македонского вошли на территорию Индии, среди воинов начались страшные желудочно-кишечные заболевания...
После ряда сражений и отпразднованных побед весной 326 года А. Македонский вышел к берегам Инда, но победить главного врага - желудочно-кишечную болезнь - войска Александра Македонского не могли. Воины отказывались идти вперед к берегам Ганга, куда влекла А. Македонского жажда завоеваний. Осенью 326 года его войска начали отступление...
Описания истории походов Александра Македонского доносят до нас сведения, что рядовые воины болели чаще, чем военачальники, хотя военачальники находились в походе в одинаковых условиях с рядовыми воинами и одинаково делили с ними все удобства, лишения и неудобства их походной жизни... И вот, через 2250 лет, причина различной заболеваемости у воинов А. Македонского была найдена. Она заключалась в разности снаряжения войск А. Македонского: рядовому воину полагался бокал из олова, а военачальнику полагался бокал из серебра.
Ещё за 2500 лет до нашей эры египетские воины применяли Аргентум для лечения ран, накладывая на раны тонкие серебряные пластины и раны у них быстро заживали. Существуют много историй о том как сосуды из металла Аргентум спасали жизни, хранившим в них воду. Существует также мнение, что Аргентум придает силу тому кто его носит ...
http://argentum.name/istorija-ag
Николаевкое – на – Амуре медицинское училище коренных и малочисленных народов севера филиал Хабаровского государственного медицинского колледжа.
Реферат по предмету «Химия»
тема: «Серебро(Argentum - Ag (47))»
Выполнила студентка 11 группы:
Кончина В.С.
Проверил:
г. Николаевск – на – Амуре.
План.
История открытия элемента.
Распространенность в природе.
Переработка серебряных руд и получение металлического вещества.
Рафинирование серебра.
Физические и химические свойства.
Применение.
Соединения (общие свойства).
Соединение двухвалентного серебра.
Соединение трёхвалентного серебра.
Серебро в медицине.
Введение.
Основная часть.
Список литературы.
Введение.
СЕРЕБРО (лат. Argentum), Ag, химический элемент I группы периодической системы Менделеева, атомный номер 47;
Атомная масса: 107,8682
Валентность: I, (II), (III)
Заряд: 1+, (2+), (3+)
Массовые числа природных изотопов: 107, 109
Электронная
структура атома меди: К L-М
4s24p64d105s1
Электронная структура атома
меди и катиона Ag+ для 4d и 5s-орбиталей Ag
Ag+.
Свойства: металл белого цвета, ковкий, пластичный; плотность 10,5 г/см 3 , t пл 961,9 °С. Один из дефицитных элементов. Имеет наивысшую среди металлов электрическую проводимость, теплопроводность, отражательную способность. Серебро химически малоактивно, в присутствии сероводорода чернеет. Серебро обладает бактерицидными свойствами: ионы Ag + стерилизуют воду.
Основная часть.
История открытия элемента.
Серебро (англ. Silver, франц. Argent, нем. Silber) стало известно значительно позднее золота, хотя и оно тоже встречается иногда в самородном состоянии. В Египте археологами найдены серебряные украшения, относящиеся еще к додинастическому периоду (5000 -- 3400 до н. э.). Однако до середины II тысячелетия до н. э. серебро было большой редкостью и ценилось дороже золота. Предполагают, что древнеегипетское серебро было привозным из Сирии. Древнейшие серебряные предметы в Египте и других странах Западной Азии, как правило, содержат в себе золото (от 1 до 38%); их, вероятно, изготовляли из естественных сплавов, так же как и знаменитый золото-серебряный сплав "электрон" (греч. азем). Может быть, это обстоятельство дало повод называть серебро "белым золотом".
Древнеегипетское название серебра "хад" (had или hat) означает "белое". В Месопотамии серебряные украшения зарегистрированы в находках, относящихся к 2500 г. до н. э. Серебряные предметы здесь также редки до XVI в. до н. э., когда серебро стало использоваться в гораздо больших масштабах. В древнем Уре (около 2000 л. до н. э.) серебро называлось ку-баб-бар (ku-habbar) от ку (быть чистым) и баббар (белый). Серебряные предметы, относящиеся ко II тысячелетию до н. з., найдены и в других странах (Эгейский архипелаг, Троя). В рукописях тех времен встречается греческое название серебра -- от слова (белый, блистающий, сверкающий). С древнейших времен серебро применялось в качестве монетного сплава (900 частей серебра и 100 частей меди). Европейские народы познакомились с серебром около 1000 г. до н. э. Еще в эллинистическом Египте, а вероятно, и раньше серебро часто называли луной (стр. 39) и обозначали знаком луны (чаще - растущей после новолуния). В алхимический период это название серебра было широко распространенным. Наряду с ним и с обычным лат. algentum существовали и тайные названия, например Sidia (id est Luna), terra fidelis, terra coelestis и т. д. Алхимики иногда считали серебро конечным продуктом трансмутации неблагородных металлов, осуществляемым с помощью "белого философского камня" (белого порошка), а иногда - промежуточным продуктом при получении искусственного золота. Внешний вид и цвет металла объясняют то, что его называли серебром не только на древнеегипетском, ассирийском, древнегреческом, армянском (аркат или аргат) и латинском языках, но и на некоторых новых языках. Филологи полагают, что романские названия серебра произошли от греч. (корень арг по-санскритски означает пылать, быть светлым), тоже связанного с санскритским arjuna (свет), rajata (белый). Труднее объяснить происхождение англ. Silver (древнеангл. Seolfor), нем. Silber и схожих с ними названий - готского Silubr, голландского zilver, шведского silfer, датского solf. Полагают, что все эти названия произошли от ассирийского Сарпу (sarpu), точнее Si-rа-pi-im (серафим?), означающего "белый металл", "серебро". Что касается происхождения славянских названий сидабрас, сиребро (чешск, стрибро) и древнеславянского (древнерусского) сребро (сьребро, съребро, серебро), то большинство филологов связывает их с германским Silber, т. е. с ассирийским Сарпу. Возможно, однако, и другое сопоставление со словом "серп" (лунный) - по-древнеславянски "сьрп". Так, в Новгородской первой летописи под 6907 г. имеется выражение "солнце погибе и явися серпь на небесе". Существуют многочисленные и своеобразные, имеющие разное происхождение названия серебра на языках неславянских народов СССР.
Распространённость в природе.
Серебро является редким металлом, его содержание в земной коре равно 1*10-5 вес.%. В природе серебро встречается как самородное, так и в виде соединений - сульфидов, селенатов, теллуратов или галогенидов в различных минералах.
Серебро
встречается также в метеоритах и
содержится в морской воде.
Серебро в
виде самородков встречается в природе
реже, чем самородная медь или золото, и
часто это бывают сплавы с золотом, медью
(медьсодержащее серебро), сурьмой
(сурьмусодержащие серебро), ртутью и
платиной. Образование самородного
серебра связано с действием воды или
водорода на сульфид серебра (соответственно
на аргентит). Металлическое серебро
представляет собой гранецентрированные
кубические кристаллы серебристо-белого
цвета, часто покрыты черным налетом.
Залежи самородного серебра находятся
в России, Норвегии, Канаде, Чили, ФРГ и
других странах. Наиболее важными
минералами серебра являются следующие:
*Кантпит, (Ag2S), серые ромбические
кристаллы, устойчивые при температуре
ниже +179°С. Обе модификации природного
сульфида серебра содержат 87,1% Ag, имеют
плотность 7,2-7,4 г/см3 и твердость 2-2,5
единицы по шкале Мооса.
*Аргентит,
(Ag2S), серые кубические кристаллы,
устойчивые при температуре выше +179°С.
Аргентит - основной источник серебра.
В природе он сопутствует самородному
серебру, кераргиту (AgCl), церусситу
(РbС03), арсенидам и антимонидам серебра;
его залежи часто находятся рядом с
сульфидами свинца, цинка и меди.Такие
руды находятся в Норвегии, Мексике,
Перу, СССР, Чили.
* Галенит (AgS),
добываемый в Румынии, Франции, содержит
серебро.
* Прустит (Ag3AsS3 или 3Ag2S
-As2S3), содержит 65,4% серебра.
*
Пираргерит (Ag3SbS3 или 3Ag2S -Sb2S3), содержит
68,4% серебра.
* Стефанит (8(Ag,
Cu)2S-Sb2S3), содержит 62,1-74,9% Ag
*
Кераргирит (AgCl), содержит 75,3% серебра.
При окислении аргентита (акантита)
Ag2S образуется сульфат серебра Ag2SO4,
который будучи частично растворим,
вымывается водой. Когда на пути вод,
одержащих сульфат серебра, встречается
сульфат железа(II), выделяется свободное
серебро, а если встречаются хлориды
(т.е. ионы Сl-), то образуется кераргирит:
Ag2SO4
+ 2FeSO4 - 2Ag + Fe2(SO4)3
Ag2SO4 + 2NaCl = 2AgCl + Na2SO4
Если воды, содержащие сульфид серебра,
встречают сульфиды других элементов,
то образуются скопления двойных сульфидов
подобно встречающимся смесям серебро
- мышьяк, серебро - сурьма, серебро - медь,
серебро - свинец, серебро - германий.
Переработка серебряных руд и получение металлического вещества.
Примерно
80% от общего мирового количества
добываемого серебра получается как
побочный продукт переработки комплексных
сульфидов тяжелых цветных металлов,
содержащих сульфид серебра (аргентит)
Ag2S. При пирометаллургической переработке
полиметаллических сульфидов свинца,
меди, цинка, серебра последнее извлекается
вместе с основным металлом в виде серебро
содержащих свинца, меди или цинка.
Для обогащения серебросодержащего
свинца серебром применяют процесс
Паркеса или Паттинсона.
По процессу
Паркеса серебросодержащий свинец плавят
вместе с металлическим цинком. При
охлаждении тройного сплава свинец -
серебро - цинк ниже 400° отделяется
нижний слой состоящий из жидкого свинца,
который содержит небольшое количество
цинка и серебра, и верхний твердый слой,
состоящий из смешанных кристаллов цинк
- серебро с небольшим количеством
свинца. Образование смешанных кристаллов
цинк - серебро основывается на более
высокой растворимости серебра в цинке,
чем в свинце, и на разделении при
охлаждении серебросодержащего цинка
и свинца на два слоя. При отгонке цинка
(точка кипения которого 907°) из сплава
свинец - цинк - серебро остается свинец.
который содержит 8-12% серебра и служит
для получения сырого серебра путем
купелирования. Из тройного сплава
свинец- цинк - серебро цинк может быть
удален в виде Na2Zn02 плавлением с Na2C03.
По процессу Паттинсона расплавленный
серебросодержащий свинец медленно
охлаждается. Свинец, который кристаллизуй
первым, отделяется до тех пор, пока
расплав не достигнет состава эвтектики
с содержанием 2,25% серебра. Эвтектика
затвердевает при 304° и служит затем для
получения сырого серебра методом
купелирования.
При купелировании
свинец, содержащий 2,25-12% серебра,
плавится в купелях в печи, куда подают
воздух или кислород и поверхность
расплавленного металла. Окись свинца
(свинцовый глет) РЬО вместе с окислами
мышьяка, сурьмы, цинка и меди, образовавшимися
при полном окислении серебросодержащего
свинца (с большим содержанием серебра),
удаляют с поверхности сырого серебра,который
содержит примерно 95% Ag.
Отделение
серебра от серебросодержащего свинца
возможно также электролитическим путем,
применяя аноды из серебросодержащего
свинца, а в качестве электролита -
гексафторокремневую кислоту H3 с
гексафторосиликатом свинца Pb. При
электролизе свинец осаждается на катоде,
а серебро вместе с золотом, платиной и
платиновыми металлами переходят в
анодный шлам. Аналогично при
электролитическом рафинировании
серебросодержащей меди, которую
используют в качестве анодов (применяя
при этом разбавленную серную кислоту
как электролит), на катоде электролитически
осаждают медь, а серебро и золото месте
с платиновыми металлами также переводят
в анодный шлам.
Извлечение серебра,
золота и платиновых металлов из анодного
шлама легко осуществляется химическим
путем. В отличие от золота и платиновых
металлов серебро легко растворяется
азотной кислоте.
Из нитрата серебра
AgNO3 металлическое серебро можно осадить
сульфатом железа(II), металлическим
цинком, формальдегидом в аммиачной
среде или нитратом марганца(II) в щелочной:
3AgNO3 + 3FeSO4 = 3Ag + Fe(NO3)3 + Fe2(SO4)3
2AgNO3 + Zn =
2Ag + Zn(NO3)2
2OH + HCHO = 2Ag + 3NH3 + HCOONH4 +
H3O
2AgNO3 + Mn(NO3)2 + 4NaОН = 2Ag + MnO2 + 4NaNO3 + 2H3O
Примерно 20% мирового количества
серебра получают переработкой собственно
серебряных руд и рекуперацией серебренных
изделий пли серебряного лома.
Измельченную, размолотую и обогащенную
(в случае низкого содержания серебра)
серебряную руду перерабатывают методами
цианирования, амальгамирования,
хлорирования и др.
В случае
переработки методом цианирования тонко
измельченную руду (природное серебро,
аргентит или кераргирит) смешивают с
0,4%-ным раствором NaCN и перемешивают
струей воздуха водном растворе цианида
натрия в присутствии кислорода воздуха
серебро и аргентит растворяются
медленнее, чем керарпирит
2Ag + 4NaCN + H30
+ 1/202 = 2Na + 2NaOH
Ag2S + 5NaCN + H30 + 1/202 =
2Na + 2NaOH + NaSGN
AgCl + 2NaCN = Na +
NaCl
Сульфид серебра Ag2S растворяется в
тетрацианоцинкате(II) натрия по реакции
Ag2S
+ Na2 = 2Na + ZnS
Количество
взятого для переработки серебряных руд
цианида натрия больше теоретически
необходимого, поскольку серебренные
руды часто содержат соединения меди,
железа и цинка, которые также реагируют
с цианидом натрия.
Цианирование
осуществляется в деревянных чанах
диаметром 10-12 м.
Из растворов комплексных
цианидов серебра серебро может быть
осаждено в виде металла тонко измельченным
металлическим цинком или алюминием.
Осаждение металлического серебра из
растворов комплексных цианидов серебра
металлическим цинком или алюминием
осуществляется по уравнениям
2Na
+ Zn = 2Ag + Xa2
3Na + Al + 4NaOH + 2H3O = 3Ag +
Ха[А1(ОН)4(Н2O)2]+6NaCN
Сырое серебро
плавится, отливается в виде брусков и
затем рафинируется электролитическим
или химическим методом.
Можно также
извлечь комплексный анион с помощью
анионообменных смол. Применяют
анионообменные сульфинированные смолы
R2S04 (предварительно обработанные 5%-ным
водным раствором серной кислоты). Реакцию
ионного обмена в процессе извлечения
анионов с помощью анионообменных
смол (предпочтительно в виде пористых
анионитов) можно представить следующим
образом:
R2S04 + 2- -> 2R + SO2-
Чтобы реакция обмена протекала
создают кислую среду (рН - 3,5).
Комплексные
цианиды вымывают из анионообменной
смолы селективным элюентом, например
2 н. раствором цианида калия или
натрия.
Процесс амальгамирования
применяют к рудам, содержащим самородное
серебро, аргентит или кераргирит, он
основывается на образовании амальгамы
серебра.
Для амальгамирования
тонко измельченные серебряные руды
обрабатывают небольшим количеством
воды и ртутью (1 вес. ч ртути на 6 вес. ч.
серебра).
Сульфид серебра Ag2S под
действием хлорида меди(1) (который
образуется при восстановлении хлорида
меди(II) ртутью) превращается в хлорид
серебра:
Ag2S + 2CuGl = 2AgCl + Cu2S 2CuCl2 + 2Hg = 2CuCl +
Hg2Cl2
Последний под действием ртути
и хлорида меди(1) восстанавливается до
металлического серебра, которое образует
амальгаму с ртутью:
2AgCl + 2Hg = 2Ag+ Hg2Cl2
AgCl
+ CuCl = Ag + CuCl2
Амальгаму серебра
фильтруют под давлением. При отгонке
ртути остается сырое серебро, которое
очищают химическим или электрохимическим
способом.
При прокаливании смеси
сульфида серебра и хлорида натрия
(+500…600°С) в окислительной атмосфере
образуется хлорид серебра:
Ag2S + 2NaСl +
2O2 = 2AgCl + Na2SO4
Для извлечения серебра
из AgCl пли из Na применяют амальгамирование,
осаждение металлического серебра медью
и осаждение сульфида серебра из соединения
Na2
AgCl - NaCl = Na
Na + Cu = Ag +
Na
2AgCl + 2Na2S2O3 = Na2 +
2NaCl
Na2+Na2S = Ag2S + 2Na2S2O3
Сульфид
серебра Ag2S затем перерабатывают с целью
получения элементарного серебра.
Рафинирование серебра.
Сырое
серебро можно рафинировать химическим
или электролитическим путем.
В
химическом процессе сырое металлическое
серебро растворяют в азотной кислоте,
очищенный перекристаллизацией нитрат
серебра обрабатывают аммиаком, превращая
его в гидроокись диамминосеребра;
последнюю восстанавливают сульфитом
аммония (берут точно рассчитанное
количество) при +70°C до чистого металла
серебро плавят над негашеной известью
в токе водорода затем в вакууме:
3Ag
+4HNO3 = 3AgNO3 + NО + 2Н2O
AgNO3 + ЗNН4ОН = OH +
NН4NO3 + 2H3O
2OH + (NH4)2SO3 + ЗН2O = 2Ag +
(NH4)2SO4 + 4NH4OH
При
электролитическом рафинировании
применяют аноды из сырого серебра, а в
качестве электролита берут раствор
нитрата серебра. По мере пропускания
постоянного тока через электролит
чистое серебро электролитически
осаждается на катодах, а металлы активные,
чем серебро, переходят (из анодов) в
раствор ионов. При этом золото, платина
и платиновые металлы остаются в анодном
шламе.
Физические и химические свойства.
Серебро
проявляет большее сходство с палладием
(за которым он следует в периодической
системе), чем с рубидием (с которым он
находится рядом в I группе периодической
системы и в том же пятом периоде).
Расположение
серебра в побочной подгруппе I группы
периодической системы определяется
электронной структурой атома которая
аналогична электронной структуре атома
рубидия. Большое различие в химических
свойствах серебра и рубидия определяется
разной степенью заполненности электронами
4й-орбитали. Атом серебра отличается от
атома палладия наличием одного электрона
на 5й-орбитали.
По
большинству физических и химических
свойств серебро приближается к меди и
золоту. В подгруппе меди серебро (средний
элемент) обладает наиболее низкими
температурами плавления и кипения и
максимальным значением коэффициента
расширения, максимальной тепло- и
электропроводностью.
Физико-химические
свойства серебра в значительной степени
зависят от его чистоты.
Металлическое
серебро в компактном полированном виде
(бруски, трубки, проволока, пластинки,
листы) представляет собой белый блестящий
металл, обладающий большой отражательной
способностью по отношению к инфракрасным
и видимым лучами и более слабой - к
ультрафиолетовым лучам. Серебро в виде
тонких листочков (они кажутся синими
или фиолетовыми в проходящем свете)
обладает электрическими и оптическими
свойствами, отличными от свойств
металлического серебра в слитках.
Коллоидные
растворы серебра окрашены в розовый
(до коричневого) цвет и могут быть
получены восстановлением суспензий
Ag2O водородом при +50°C (или другими
восстановителями, например сахаром,
окисью углерода, цитратом железа(II),
цитратом аммония. хлоридом олова(II),
пирогаллолом, фенолом, фосфором в эфире,
фосфорноватистой кислотой, формальдегидом,
гидразином, фенилгидразином и др.), а
также путем создания электрической
дуги в воде между двумя серебряными
электродами. Для стабилизации коллоидных
растворов серебра применяют белки,
желатину, гуммиарабик, агар-агар и другие
органические вещества, играющие роль
защитных коллоидов.
Белковое коллоидное
серебро (протаргол и колларгол) применяется
как фармацевтический препарат.
В
нейтральных или слабо щелочных растворах
гидрозоль серебра ведет себя как
отрицательный коллоид, а в слабо кислых
растворах - как положительный.
Коллоидное
серебро является энергичным восстановителем
по отношению к Fe2Cl6, HgCl2, KMn04, разбавленной
HN03, обладает хорошей адсорбционной
способностью (по отношению к кислороду,
водороду, метану, этану и др.), является
катализатором и сильным бактерицидом
(до появления антибиотиков применялся
при обработке слизистых оболочек) и
служит для лечения некоторых трудно
излечиваемых кожных болезней. Вода,
хранящаяся в серебряных сосудах,
стерилизуется и не портится длительное
время благодаря наличию иона Ag+,
образующегося в результате контакта
воды со стенками посуды.
Металлическое
серебро обладает кубической
гранецентрированной решеткой с плотностью
10,50 г/см3 при +20°C, температура плавления
+960,5°C, температура кипения +2177°C (пары
желтовато-синие); оно диамагнитно,
является очень хорошим проводником
тепла и электричества (удельное
сопротивление при +20°C равно 1,59 мком/см).
В числе физико-механических свойств
следует отметить пластичность,
относительную мягкость (твердость 2,5-3
балла по шкале Мооса), ковкость и тягучесть
(легко протягивается и прокатывается),
малую прочность. Серебро образует сплавы
типа твердых растворов с золотом с
палладием и интерметаллические соединения
с элементами Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In,
Tl, Pr, Sn, Zr, Th, P, Sb, S, Se, а также сплавы типа
эвтектик с элементами Bi, Ge, Ni, Pb, Si, Na, Tl
При легировании устраняются основные
недостатки серебра, такие, как мягкость,
низкая механическая прочность и высокая
реакционная способность по отношению
к сере и сульфидам. Некоторые газы,
например водород, кислород, окись и
двуокись углерода, растворяются в
серебре, причем растворимость их
пропорциональна квадратному корню от
давления. Растворимость кислорода в
серебре максимальна при +400…450°C (когда
1 объем серебра поглощает до 5 объемов
кислорода). Рекомендуется избегать
охлаждения серебра, насыщенного
кислородом, поскольку выделение этого
газа из охлаждаемого серебра может
сопровождаться взрывом. При поглощении
кислорода или водорода серебро становится
хрупким.
Азот и инертные газы с трудом
растворяются в серебре при температуре
выше -78°C.
С
химической точки зрения серебро
достаточно инертно, оно не проявляет
способности к ионизации и легко
вытесняется из соединения более активными
металлами или водородом.
Под
действием влаги и света галогены легко
взаимодействуют с металлическим серебром
образуя соответствующие галогениды.
Соляная
и бромистоводородная кислоты в
концентрированных растворах медленно
реагируют с серебром:
2Ag + 4НСl = 2H +
Н2
2Ag + 4НВr = 2H + Н2
Кислород
взаимодействует с нагретым до 168°
металлическим серебром при разных
давлениях с образованием Ag2O. Озон при
+225°С в присутствии влаги (или перекиси
водорода) действует на металлическое
серебро, образуя высшие окислы серебра.
Сера,
реагируя с нагретым до +179°С с металлическим
серебром, образует черный сульфид
серебра Ag2S. Сероводород в присутствии
кислорода воздуха и воды взаимодействует
с металлическим серебром при комнатной
температуре по уравнению
2Ag + H3S +1/2O2 -
Ag2S + H3O
Металлическое
серебро растворяется в H3SO4 (60° Be) при
нагревании, в разб. HN03 на холоду и в
растворах цианидов щелочных металлов
в присутствии воздуха (кислорода или
другого окислителя):
2Ag + 2H3SO4 = Ag2SO4 + SO2
+ 2H3O
3Ag + 4HNO3 + 3AgNO3 + NO + 2H3O
2Ag + 4NaCN + H3O + l/2
O2 = 2Na + 2NaOH
Cелен, теллур, фосфор,
мышьяк и углерод реагируют с металлическим
серебром при нагревании с образованием
Ag2Se, Ag2Te, Ag3P, Ag3As, Ag4C. Азот непосредственно
не взаимодействует с серебром.
Органические
кислоты и расплавленные щелочи пли соли
щелочных металлов не реагируют с
металлическим серебром. Хлорид натрия
в концентрированных растворах и в
присутствии кислорода воздуха медленно
взаимодействует с серебром с образованием
хлорида серебра.
В
солянокислом растворе серебро
восстанавливает некоторые соли металлов,
такие, как CuCl2, HgCL2, FeI2. VOC12.
Применение.
В
химической промышленности применяются
аппараты из серебра (для получения
ледяной уксусной кислоты, фенола),
лабораторная посуда (тигли или лодочки,
в которых плавятся чистые щелочи или
соли щелочных металлов, оказывающие
разъедающее действие на большинство
других металлов), лабораторные инструменты
(шпатели, щипцы, сита и др.). Серебро и
его соединения применяются в качестве
катализаторов в реакциях обмена водород
- дейтерий, детонации смеси воздух -
ацетилен, при сжигании окиси углерода,
окислении спиртов в альдегиды кислоты
и др.
В
пищевой промышленности применяются
серебряные аппараты в которых приготовляют
фруктовые соки и другие напитки. В
медицине известен ряд фармацевтических
препаратов, содержащих коллоидное
серебро.
Металлическое серебро служит
для изготовления высококачественных
оптических зеркал путем термического
испарения. Бруски (или электролитический
порошок) серебра служат положительными
электродами в аккумуляторах, в которых
отрицательными электродами являются
пластинки из окиси цинка, электролит -
едкое кали.
Существенную
долю серебра потребляет электротехническая
промышленность для серебрения медных
проводников и при использовании
высокочастотных волноводов. Серебро
используется при производстве
транзисторов, микросхем и других
радиоэлектронных компонентов.
Сплавы
серебра широко применяются для
изготовления монет, зубных пломб, мостов
и протезов, столовой посуды, в холодильной
химической промышленности.
Соединения (общие свойства).
Известны
соединения, в которых серебро одно-,
двух- и трех- валентно. В отличие от
устойчивых соединений одновалентного
серебра соединения двух- и трехвалентного
серебра немногочисленны и мало
устойчивы.
Соединения одновалентного
серебра
Известны
многочисленные устойчивые соединения
(простые и.координационные) одновалентного
серебра. Ион одновалентного серебра
Ag+ с радиусом 1.55? диамагнитен, бесцветен,
гидратирован, легко поляризуется,
является окислителем (легко восстанавливается
различными восстановителями до
металлического серебра) и играет роль
катализатора в реакции окисления иона
марганца (II) анионом: S202-8.
Большинство
соединений серебра (I) плохо растворимо
в воде. Нитрат, перхлорат, хлорат, фторид
растворяются в воде, а ацетат и сульфат
серебра растворимы частично. Соли
серебра (I) белые или слегка желтоватые
(когда аннон соли бесцветен). Вследствие
деформируемости электронных оболочек
иона серебра(I) некоторые его соединения
с бесцветными анионами окрашены.
Многие
из соединений серебра (I) окрашиваются
в серый под действием солнечного света,
что обусловлено процессом восстановления
до металлического серебра.
У
солей серебра(I) мало выражена склонность
к гидролизу.При нагревании солей серебра
со смесью карбоната натрия и угля
образуется металлическое серебро:
2AgNO3
+ Na2CO3 + 4С = 2Ag + 2NaNO2 + 5CO
Известны
многочисленные координационные
соединения серебра(I), в которых
координационное число серебра равно
2, 3 и 4.
Неорганические соединения
Окись
серебра, Ag2O, получают при обработке
растворов AgNO3 щелочами или растворами
гидроокисей щелочноземельных
металлов:
2AgNO3 + 2КОН = Ag2O + 2KNO3 + Н2O
Окись
серебра представляет собой диамагнитный
кристаллический порошок (кубические
кристаллы) коричнево-черного цвета с
плотностью 7,1 - 7,4 г/см3, который медленно
чернеет на свету высвобождая кислород,
и разлагается на элементы при нагреваний
до +200°C:
Ag2O=2Ag + ?O2
Водород,
окись углерода, перекись водорода и
многие металлы восстанавливают окись
серебра в водной суспензии до металлического
серебра:
При окислении Ag2O озоном
образуется окись серебра(II) Окись серебра
(I) растворяется в плавиковой и азотной
кислотах в солях аммония, в растворах
цианидов щелочных металлов, в аммиаке
и т. д.
Ag2O + 2HF = 2AgF + Н2O
Ag2O + 2HNO3 = 2AgNO3
Ag2O
+ 2(NH4)2CO3 = 2CO3 + 2H3O +CO2
Ag2O + 4KCN + H3O =
K + 2KOH
Ag2O + 4NH4OH = 2OH + 3H3O или
Ag2O
+ 4NH3 + H3O = 2OH
При хранении гидроокись
диамминсеребра OH (которая является
растворимым основанием с окислительными
cсвойствами) превращается в способный
взрываться имид серебра;
2OH =
Ag2NH + 3NH3 + 2H3O
Растворы хлоридов щелочных
металлов превращают окись серебра(I) в
хлорид серебра(I), а при действии избытка
HgI2 нa Ag2O образуется Ag2.
Окись серебра
- энергичный окислитель по отношению
к соединениям хрома(III), альдегидам и
галогенопроизводным углеводородов:
5Ag2O
+ Cr2О3= 2Ag2CrO4 + 6Ag
3Ag2O + 2Cr(OH)3 + 4NaOH = 2Na2GrO4 + 6Ag
+ 5H3O
Окисление галогенопроизводных
углеводородов приводит к образованию
спиртов, а окисление альдегидов -
соответствующих кислот.
Растворы
сульфидов щелочных металлов и водные
суспензии сульфидов тяжелых металлов
превращают окись Ag2O в сульфид
Ag2S.
Суспензии окиси серебра применяются
в медицине как антисептическое средство.
Смесь, состоящая из окиси серебра с
легко восстанавливающимися окислами
(например, меди или марганца). является
хорошим катализатором окисления окиси
углерода кислородом воздуха при обычной
температуре. Смесь состава 5% Ag3O, 15%Сo2Оз,
30% СuО и 50% МnO2, названная «гопкалитом»,
служит для зарядки противогазов в
качестве защитного слоя против окиси
углерода.
Гидроокись серебра, AgOH,
образуется в виде неустойчивого белого
осадка в результате обработки AgN03
спиртовым раствором калиевой щелочи
при рН = 8,5..9 и температуре -45°C.
Соединение
AgOH обладает амфотерными свойствами,
легко поглощает двуокись углерода из
воздуха и при нагревании с Na2S образует
аргентаты эмпирических формул Ag2O
3Na2O и Ag2O 3Na2O.
Основные свойства
гидроокиси серебра усиливаются в
присутствии аммиака вследствие
образования гидроокиси диамминсеребра
OH.
Фторид серебра, AgF, получают
прямым взаимодействием элементов при
нагревании, действием плавиковой кислоты
на окись или карбонат серебра(I),
термическим разложением (+200°C) Ag причем
наряду с AgF образуется BF3:
2Ag + F2 = 2AgF +
97,4 ккал
Ag2CO3 + 2HF = 2AgF + H3O + CO2
Ag2O + 2HF = 2AgF
+ H3O
Ag = AgF + BF3
Выделение кристаллов
AgF из водного раствора осуществляется
путем концентрирования в вакууме в
темноте.
Соединение AgF представляет
собой расплывающиеся на воздухе
бесцветные гранецентрированные
кубические кристаллы с плотностью 5,85
г/см3 и температурой плавления +435°C;
фторид серебра плохо растворим в спирте,
легко растворим в воде (в отличие от
остальных галогенидов серебра) и в
аммиаке; его нельзя хранить в стеклянной
посуде, поскольку он разрушает стекло.
Под
действием паров воды и водорода при
нагревании фторид серебра восстанавливается
до металлического серебра:
2Ag+ Н2O = 2Ag
+ 2HF + ? O2
2AgF + Н2 = 2Ag + 2HF
Ультрафиолетовые
лучи вызывают превращение фторида
серебра в полуфторид Ag2F. Водный раствор
фторида серебра служит для дезинфекции
питьевой воды.
Известны кристаллогидраты
AgF nH3О (где п - 1, 2, 4) и фторокислоты
H, H3.
Моногидрат AgF Н2О
осаждается в виде светло-желтых кубических
кристаллов при упаривании в вакууме
раствора безводного AgF в воде.
Дигидрат
AgF 2H30, представляющий собой твердые
бесцветные призматические кристаллы
с температурой плавления +42°C, выпадает
из концентрированных растворов AgF.
Из
раствора, полученного растворением
Ag2O в 20%-ной плавиковой кислоте, выпадают
кристаллы AgF 4Н20. При охлаждении
раствора AgF в плавиковой кислоте
осаждаются бесцветные кристаллы
H3, которые при 0°C в токе воздуха
превращаются в белые кристаллы
H.
Хлорид серебра, AgCl, встречается
в природе в виде минерала кераргирита
и может быть получен обработкой
металлического серебра хлорной водой,
взаимодействием элементов при высокой
температуре, действием газообразного
НСl на серебро (выше +1150°C), обработкой
соляной кислотой серебра в присутствии
воздуха (кислорода или другого окислителя),
действием растворимых хлоридов на
серебро, обработкой растворов солей
серебра соляной кислотой или раствором
какого-либо хлорида.
Соединение AgCl
представляет собой диамагнитные белые
кубические гранецептрированные кристаллы
с т. пл. +455°C и т. кип. +1554°C. Хлорид серебра
растворяется в растворах хлоридов
(NaCl, KС1, NH4C1, СаС12, MnCl2). цианидов, тиосульфатов,
нитратов щелочных металлов и аммиаке
с образованием растворимых и бесцветных
координационных соединений
AgCl + КСl =
K
AgCl + 2Na2S2O3 + Na3 + NaCl
AgCl + 2KCN =
K + KCl
AgCl + 2NH3 = Cl
Под действием
света хлорид серебра восстанавливается
(окрашиваясь в фиолетовый, а затем в
черный цвет) с высвобождением ребра и
хлора:
AgCl = Ag + 1/2Cl2
На этой реакции
основывается применение хлорида серебра
в фотопленках.
Бромид серебра, AgBr,
встречается в природе в виде минерала
бромаргирита. В лаборатории может быть
получен в темноте обработкой раствора
AgNO3 раствором НВг (или бромида щелочного
металла) либо непосредственным
взаимодействием бpoма с металлическим
серебром. Получение AgBr осуществляется
в темноте, чтобы исключить
фотовосстановление:
AgNO3 + KBr = AgBr + KNO3
Ag
+ 1/2Br2 = AgBr + 27,4 ккал
Соединение AgBr может
существовать либо в коллоидной форме
либо в виде диамагнитных желтых кубических
гранецентрированных кристаллов с
плотностью 6,47 г/см3, т. пл. +434°C и т. кип.
+15370C. Бромид серебра плохо растворим в
воде и растворяется в аммиаке тпосульфатах
щелочных металлов и в конц. H3SO4 при
нагревании:
AgBr + 2NH4OH = Br + 2H3O
2AgBr
+ H3SO4 = Ag2SO4 + 2HBr
AgBr + 2Na2S2O3 -> Na3 +
NaBr
Бромид серебра более чувствителен
к свету, чем хлорид серебра, и иод
действием света разлагается на
элементы:
AgBr = Ag +1/2Br2
Бромистое серебро
восстанавливается цинком в кислой среде
или металлами (такими, как свинец или
медь) при нагревании а также сплавлением
с безводным карбонатом натрия:
2AgBr
+Na2CO3 = 2Ag + 2NaBr + СO2
На холоду AgBr поглощает
аммиак, причем могут образовываться
различные аддукты: AgBr NH3, 2AgBr 3NH3, AgBr
3NH3
Бромид серебра применяется для
изготовления фотопленок и в качестве
катализатора при получении монокарбоновых
жирных кислот или олефинов с помощью
реактива Гриньяра.
Иодид серебра, AgI.
встречается в природе в виде минерала
йодагирита в лаборатории может быть
получен (в темноте) обратной раствора
AgNO3 раствором HI или иодида щелочного
металла, путем непосредственного
взаимодействия паров иода с металлическим
серебром, хлоридом или бромидом серебра
при нагревании, действием HI на металлическое
серебро на холоду.
AgNO3 + HI = Agl + HNO3
Ag +
V2I2 = Agl + 29,3 ккал
AgNO3 + KI = Agl + KNO3
Ag + HI =
Agl + l/2H3
Иодид серебра может существовать
либо в виде прозрачных лучепреломляющих
лимонно-желтых гексагональных
призматических кристаллов, либо в виде
двулучепреломляющих красных
октаэдров.
AgNO3 + KCN = AgCN+KNO3
Цианид
серебра представляет собой бесцветные
ромбоэдрические кристаллы с плотностью
3,95 г/см3 и т. пл. +320..350°C. Он плохо растворим
в воде, растворяется в аммиаке или
растворах солей аммония, цианидов и
тиосульфатов щелочных металлов с
образованием координационных
соединений.
AgCN + 2NH4OH = CN +2H3O
AgCN +
KCN = K
Уксусная кислота и сероводород
взаимодействуют с дициано-аргентатами
Me1 по уравнениям
K + HNO3 = AgCN +
KNO3 + HCN
2K + 2H3S = Ag2S + K2S + 4HCN
При
обработке K нитратом серебра
образуется дицианоаргентат серебра
Ag, представляющий собой димерную
форму моноцианида серебра.
Известны
цианоаргентаты типов Me12 и
Me12.
Оксалат серебра представляет
собой белые моноклинные кристаллы с
плотностью 5,029 г/см3, он плохо растворим
в воде, чувствителен к свету, разлагается
при нагревании до +100°C. При +140oC Ag2C2O4
разлагается со взрывом.
Периодаты
серебра. Известны следующие периодаты
серебра: AgIO4 - оранжевый, Ag2H3IO6 -
лимонно-желтый. Ag3 IO5 и Ag5IO6 -
черные.
Координационные
соединения
Большинство простых
соединений одновалентного серебра с
неорганическими и органическими
реагентами образуют координационные
соединения. Благодаря образованию
координационных соединений многие
плохо растворимые в воде соединения
серебра превращаются в легко растворимые.
Серебро может иметь координационные
числа 2, 3, 4 и 6.
Известны многочисленные
координационные соединения у которых
вокруг центрального иона серебра
скоординированы нейтральные молекулы
аммиака или аминов (моно- или диметиламин,
пиридин, этилендиампн. анилин и т.д.).
При
действии аммиака или различных
органических аминов на окись, гидроокись,
нитрат, сульфат, карбонат серебра
образуются соединения с комплексным
катионом, например +, +, +,
+, +.
Устойчивость комплексных
катионов серебра ниже устойчивости
соответствующих катионов меди(II).
При
растворении галогенидов серебра (AgCl,
AgBr, AgI) в растворах галогенидов,
псевдогалогенидов или тиосульфатов
щёлочных металлов образуются растворимые
в воде координационные соединения,
содержащие комплексные анионы, например
-, 2-, 3-, Ag Br3]2- и
т.д.
n-Диметиламинобензилиденродамин
образует с концентрированными растворами
солей серебра фиолетовый осадок.
С
разбавленными растворами солей серебра
диметиламинобензил-иденродамин не
образует осадка, а только окрашивает
раствор в интенсивно фиолетовый цвет.
Соединение двухвалентного серебра.
Известно
немного соединений двухвалентного
серебра. Для них характерна низкая
устойчивость и способность разлагаться
водой с выделением кислорода.
Неорганические
соединения
Окись серебра, AgO, получают
действием озона на металличекое серебро
или на Ag2O, AgNO3 или Ag2SO4, обработкой раствора
AgNO3 раствором K2S2O8, обработкой щелочной
суспензии Ag2O перманганатом калия,
анодным окислением металлического
серебра с использованием в качестве
электролита разбавленного раствора
H3SO4 или NaOH.
Ag2O + О3 = 2AgO +O2
2AgNO3 + K2S2O8 + 4KOH
= 2AgO + 2K2SO4 + 2KNO3 + 2H3O
Ag2O + 2KMnO4 + 2КОН = 2AgO +
2K2MnO4 + H3O
Обработка K2S2O8 соединений
серебра в слабо кислой cpeде и в присутствии
пиридина приводит к образованию
оранжевого кристаллического осадка
S2O8.
Окись серебра представляет
собой диамагнитный серовато черный
кристаллический порошок с плотностью
7,48 г!см3. Она растворима в H3SO4, НClO4 и конц.
HNO3, устойчива при обычной температуре,
разлагается на элементы при нагревании
до +100oC, является энергичным окислителем
по отношению к SO2, NH3 Me+NO2, обладает
свойствами полупроводника.
Фторид
серебра, AgF2, получают действием
газообразного фтора на металлическое
серебро при +250..300°C пли на галогениды
серебра(I) при +200..300°C.
Ag + F2 = AgF2 + 84,5
кал
Фторид серебра представляет собой
парамагнитный коричневочерный порошок
с т. пл. +690°C. Он разлагается под действием
воды или влажного воздуха и обладает
окислительным действием по отношению
к иодидам, спирту, солям хрома(III) и
марганца (II)
6AgF2 + ЗН2O = 6AgF + 6HF + O3
Сульфид
серебра, AgS, образуется в виде коричневого
осадка при обработке раствора AgNO3 в
беизоилпропиле раствором серы в
сероуглероде.
Нитрат серебра, Ag(NO3)2,
получают окислением Ag(NO3)2 озоном. Это
бесцветные кристаллы, разлагающиеся
водой:
4Ag(NO3)2 + 2Н2O = 4AgNO3 + 4HNO3 +
O2
Координационные соединения
Известен
ряд координационных соединений
двухвалентного серебра типов X2
и X2 (где Am == фенантролин C12H8N2, дипиридил
C10H8N2 и X = NO-3, СlO-3, ClO-4)
Соединение трёхвалентного серебра.
Известно
небольшое число соединений трехвалентного
(ребра, например Ag2O3,K6H 10 H3O,
K7, Na7H3 14H3 O и др.
Окись
серебра, Ag2O3, образуется в смеси с окисью
серебра(II) - анодном окислении серебра
или при действии фтора (пли пероcульфата)
на соль серебра(I). Черная кристаллическая
смесь Ag2O3 AgO неустойчива, обладает
окислительными свойствами и при легком
нагревании превращается в
AgO.
Диортопериодатоаргеитаты(III),MeI6H nH3O,являются
диамагнитными солями оранжевого цвета
c кристаллами красивой формы; их
рассматривают как производные -
гипотетической кислоты H7. При
окислении смеси водных растворов AgNO3,
К5IO6 и КОН надсернокислым калием K2S2O8
образуется коричневый раствор, из
которого при концентрировании путем
медленного испарения выпадают оранжевые
кристаллы K6H 10Н2O, а при быстром
упариваииии - K7 КОН 8Н2O. Обработка
соединения K6H карбонатом натрия
приводит к осаждению оранжево-желтых
кристаллов Na5KH 16Н2O.
Диортотеллураргентаты
Me+6H3 nH3O Me+7H3 nН2O представляют
собой красиво кристаллизующиеся желтые
диамагнитные соли - производные
гипотической кислоты H9.
Окисление
водного раствора смеси Ag2S04, Na2CO3 и ТеO2
пероксосульфатом калия K2S2O5 приводит к
образованию коричневого раствора, из
которого при концентрировании путем
изотеримического испарения осаждаются
желтые кристаллы Na6H3 18Н20. При
использовании больших количеств
корбаната натрия выпадают
кристаллыNa7H3 14Н2
Серебро в медицине.
О том, что серебро металл ценный, знают все. Но не всем известно, что этот металл может и исцелять. Если хранить воду в серебряных сосудах или просто в контакте с серебряными изделиями, то мельчайшие частички серебра – ионы Ag + – переходят в раствор и убивают микроорганизмы и бактерии. Такая вода долго не портится и не «зацветает».
Об этом свойстве серебра знали очень давно. Персидский царь Кир II Великий (558–529 до н.э.) пользовался серебряными сосудами для хранения питьевой воды во время своих военных походов. Знатные римские легионеры носили нагрудники и налокотники из серебряных пластинок: при ранении прикосновение такой пластинки предохраняло от инфекции.
В 326 до н.э. воины Александра Македонского (365–326 до н.э.) вторглись в Индию. На берегах реки Инд в войсках разразилась эпидемия желудочно-кишечных заболеваний, которые, как ни странно, не затронули ни одного военачальника. Оказалось, что простые воины пользовались оловянной посудой, а их начальники – серебряной. Этого оказалось достаточно для дезинфекции воды и пищи. Можно попробовать дома получить «серебряную» воду и убедиться в ее удивительных свойствах.
Существуют и «серебряные» лекарства (колларгол, протаргол, ляпис и др.).
Колларгол (коллоидное серебро) – зеленовато- или синевато-черные чешуйки с металлическим блеском; в воде они образуют коллоидный раствор.
Это лекарство появилось в 1902, когда немецкий химик Карл Пааль придумал способ, как защитить мельчайшие частички серебра: надо, чтобы вокруг каждой из них образовалась тончайшая оболочка из белка альбумина, который содержится в курином яйце, тогда эти частички не будут слипаться. Колларгол содержит до 70% серебра. Применяют его в виде 0,2–1,0%-го водного (коллоидного) раствора для промывания гнойных ран и глаз при конъюнктивите, 1–2%-м раствором лечат воспаление мочевого пузыря, а 2–5%-м – гнойный насморк.
Протаргол – это серебросодержащее белковое соединение, коричнево-желтый или коричневый порошок без запаха, хорошо растворимый в воде. Содержание серебра в нем – 7,8–8,3%. Протаргол применяют для тех же целей, что и колларгол. Жидкую смесь, состоящую из 0,2 г протаргола, 5 мл глицерина и 15 мл воды, используют для орошения голосовых связок, а 1–3%-й раствор протаргола успешно лечит насморк и конъюнктивит.
Ляпис – нитрат серебра AgNO 3 впервые применили врачи-алхимики голландец Ян-Баптист ван Гельмонт (1579–1644) и немец Франциск де ла Бое Сильвий (1614–1672), которые научились получать нитрат серебра взаимодействием металла с азотной кислотой .
При этом протекает реакция: Ag + 2HNO 3 = AgNO 3 + NO 2 + H 2 O.
Тогда-то и было обнаружено, что прикосновение к кристаллам полученной серебряной соли не проходит бесследно: на коже остаются черные пятна, а при длительном контакте – глубокие ожоги. Нитрат серебра – бесцветный (белый) порошок, хорошо растворимый в воде, на свету он чернеет с выделением металлического серебра. Медицинский ляпис, строго говоря, не чистый нитрат серебра, а его сплав с нитратом калия , иногда отлитый в виде палочек – ляписного карандаша. Ляпис оказывает прижигающее действие и применяется с давних пор. Однако пользоваться им надо чрезвычайно аккуратно: нитрат серебра может вызвать отравления и сильные ожоги. Хранить ляпис следует в местах, недоступных детям! Лечебное действие нитрата серебра заключается в подавлении жизнедеятельности микроорганизмов; в небольших концентрациях он действует как противовоспалительное и вяжущее средство, более концентрированные растворы, как и кристаллы AgNO 3 , прижигают живые ткани. Это связано с образованием альбуминатов (белковых соединений) серебра при соприкосновении с кожей. Раньше ляпис применяли для удаления мозолей и бородавок, прижигания угрей. Да и теперь, если нет возможности прибегнуть к криотерапии (прижиганию сухим льдом или жидким азотом), чтобы безболезненно избавиться от ненужных наростов, пользуются ляписом.
Качественный анализ неизвестного вещества
Курсовая работа >> ХимияГорнодобывающая промышленность, химическая нефтеперерабатывающая, ... с близкими свойствами – малорастворимые... характеристика K+, Na+, NH4+ нет - Хлориды, сульфаты и гидроокиси растворимы в воде Ag ... Аргентометрия (от лат. argentum - серебро и греч. metreo ...
Особенности перевода имён собственных в составе фразеологических единиц
Дипломная работа >> Иностранный языкСравнить с химическим соединением, и... (as ) dark as pitch, (as ) white as snow ... сознании совокупность свойств , признаков и... – «слово –серебро , молчание – ... и являющиеся терминами: argumentum a contrario – ... В.П. лексико-семантические характеристики языковых реалий / ...
Общие сведения и методы получения
Серебро (Ag) - благородный металл с красивым блеском. Известно с глубокой древности. Наряду с золотом и медью является одним из первых металлов, которые познал человек.
Латинское название argentum (блеск, блестящий)серебро получило примерно во II- III в. до н. э.
Содержание серебра в земной коре 10 -5 % (по массе). Наряду со своими аналогами по подгруппе медью и золотом серебро встречается в самородном состоянии. Самородное серебро чаще всего содержит примеси золота и ртути, реже примеси сурьмы, висмута, меди, мышьяка, платины. Из минералов самородного серебра можно указать кюстелит (до 10 % Аи), кончсбергит (до 5 % Hg), бордозит (до 30 % Hg), аними-кит (до 11 % Sb), чиленит (до 5 % Bi) и др. Основные минералы, в которых серебро присутствует в связанном состоянии: аргенит (серебряный блеск) Ag 2 S , кераргирит (роговое серебро) AgCl , полибазит (Ag , Cu) 2 S , пираргирит Ag 3 SbS 3 , прустит Ag 3 AsS 3 , стефанит Ag 5 SiS 4 , бромирит AgBr .
Однако большого промышленного значения серебряные руды не имеют. Основную массу серебра (до 80 %) получают при комплексной переработке свинцовоцинковых, а также медных руд.
Из свинцовых руд серебро получают двумя способами. По первому способу из расплава свинец - серебро выделяется свинец, а оставшийся сплав эвтектического состава, содержащий ~2% Ag , подвергают окислительной плавке, в процессе которой свинец удаляется в виде глета.
По второму способу расплав свинца с серебром обрабатывают цинком, который обладает большим сродством к серебру. Продукты взаимодействия цинка с серебром в виде пены всплывают на поверхность; при понижении температуры эта пена затвердевает и легко отделяется от расплава. Затем из пены сначала отгоняют цинк и отделяют серебро от оставшегося свинца окислительной плавкой (купелированием).
В случае медных руд серебро извлекают из анодного шлама при электролитическом рафинировании черновой меди. Из бедных серебром руд, не используемых для получения свинца или меди, в настоящее время почти всюду серебро извлекают методом цианидного выщелачивания. При этом методе соединения серебра обрабатывают цианидами щелочных металлов, в результате чего образуются комплексные цианиды и серебро переходит в раствор. Из этого раствора серебро выделяется введением цинка. Полученное рассмотренными выше методами серебро всегда содержит немного золота, а также медь.
Рафинирование серебра проводят или методом аффинажа или электролитическим методом. При первом методе неочищенное серебро растворяют в кипящей серной кислоте. Серебро переходит в раствор в виде сульфата, а золото в виде порошка осаждается иа дно ванны. Серебро восстанавливают из раствора медью или железом.
В настоящее время более широко используется метод электролитического рафинирования в слабом растворе азотной кислоты или нитрата серебра. Из неочищенного серебрянного анода можно получить кристаллическое серебро чистотой 99,95 %.
Основная продукция из серебра и его сплавов стандартизирована
Физические свойства
Атомные характеристики Атомный номер 47, атомная масса 107,869 а е. м., атомный объем 10,27*10 -6 м 3 /моль. Атомный (металлический) радиус 0,1442 им, ионный радиус Ag + 0,133 нм, ковалентный 0,141 им. Электронная конфигурация внешней электронной оболочки атома 4d 10 5s 1 . Электроотрицательность 1,9.
Значения потенциалов ионизации J (эВ) : 7,574; 21,8; 36,10. При атмосферном давлении серебро обладает г. ц к. решеткой, при комнатной температуре а- 0,40862 нм Энергия кристаллической решетки 290мкДж/ /кмоль. Радиус междоузлий октаэдрических 0,106 нм, тетраэдрических 0,032 нм. Природное серебро состоит из двух стабильных изотопов 107 Ag и 1П9 Ag , процентное содержание которых соответственно равно 31, 35 и 48,65. Известно более 20 искусственных радиоактивных изотопов с атомной массой от 102 до 115 и периодами полураспада от нескольких десятков до сотен тысяч секунд. Из этой группы изотопов наибольшие периоды полураспада имеют изотопы 110 Ag и 105 Ag , соответственно равные 270 и 40 дням. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 63- 10 _2е м 2 .
Плотность р чистого серебра, деформированного и подвергнутого полному отжигу, равна 10,49 Мг/м 3 . В результате холодной обработки давлением плотность уменьшается и составляет для холоднотянутой проволоки 10,434 Мг/м 3 . При нагревании до 973, 1073 и 1173 К плотность соответственно составляет 9,89, 9,8 и 9,72 Мг/м 3 .
Серебро - диамагнитный металл. Его удельная магнитная восприим-ивость отрицательна и составляет при комнатной температуре x = = -0,181*10 -9 . С изменением температуры магнитная восприимчивость практически не изменяется. В жидком состоянии магнитная восприимчивость серебра ничтожно мала; при холодной обработке давлением снижается.
Тепловые и термодинамические Температура плавления t пл = 960,34 "С, температура кипения t кип = 2167°С;
Механические свойства
Прочностные и пластические свойства серебра" в большой степени зависят от его чистоты, предшествующей механической обработки и режимов последующего отжига. На временное сопротивление серебра большое влияние оказывает не только температура н продолжительность последующего отжига, но и степень предшествующей холодной пластической деформации. С увеличением степени деформации временное сопротивление после отжига возрастает.
При повышении температуры модуль нормальной упругости Е снижается и при 700 °С составляет ~0,5 его значения прн комнатной температуре.
Химические свойства
В большинстве соединений серебро проявляет степень окисления +1, известны соединения со степенью окисления +2 и +3.
В химическом отношении серебро малоактивный металл, нормальный электродный потенциал реакции Ag - e ** Ag +фо = 0,799 В. В ряду напряжений серебро расположено значительно дальше водорода. Соляная и разбавленная серная кислоты на него не действуют. Растворяется серебро в азотной кислоте.
В атмосфере чистого сухого воздуха серебро не меняет вида. Оптическими исследованиями установлено, что на воздухе поверхность серебра покрывается тонкой пленкой оксида толщиной до 1,2 нм. При нагревании серебра в атмосфере кислорода до 300-400 °С образуется более толстая пленка оксида Ag 20, имеющая темно-бурый цвет. При избыточном давлении кислорода (до 20 МПа) и повышенных температурах серебро может окислиться полностью. В твердом состоянии серебро прак. тически не растворяет кислород. Напротив, в жидком серебре кислород растворяется хорошо. Поэтому при затвердевании серебра происходит выделение кислорода, иногда сопровождающееся разбрызгиванием металла.
Водород растворяется в жидком и твердом серебре. Равновесная концентрация водорода в твердом серебре пропорциональна парциальному давлению водорода в атмосфере. При повышении температуры растворимость водорода в твердом металле также возрастает.
Диффундирующий в нагретое серебро водород взаимодействует с растворенным в нем кислородом, частично восстанавливая оксиды, образованные различными примесями, что приводит к образованию водяного пара внутри металла. Выходящий на поверхность пар способствует возникновению на поверхности металла трещин и газовых пор («водородная» болезнь).
Азот не растворяется ни в жидком, ни в твердом серебре. Большое техническое значение имеет нитрат серебра-соль азотной кислоты,которая широко используется при производстве светочувствительных материалов. Нитрат серебра AgN 03 очень хорошо растворяется в воде. При 20 °С в 100 г воды растворяется 222 г нитрата, а при 100 °С - 925 г. Известна серебряная соль азотистоводородной кислоты HN 3 -азид серебра AgNs - труднорастворимая в воде. Азид серебра при нагревании и особенно при ударе взрывается.
Цианид серебра AgCN выпадает в виде белого осадка при добавлении ионов CN - к растворам солей серебра. В воде, а также в разбавленных сильных кислотах цианид серебра практически нерастворим. Из галогенидов серебра чрезвычайно легко растворим в воде фторид серебра, другие галогениды труднорастворнмы.
Сульфид серебра, или сернистое серебро, Ag 2 S выпадает в виде черного осадка при пропускании сероводорода в растворы солей серебра. Ag 2 S - наиболее труднорастворимая соль серебра; теплота образования этой соли составляет ДЯ 0 вр = 27,49 кДж/моль.
В присутствии сероводорода H 2 S серебро тускнеет в результате образования сернистого серебра. Скорость потускнения возрастает с увеличением влажности воздуха. Сульфидную пленку удаляют путем полирования или нагревания металла до 400 °С; при этой температуре сульфид серебра разлагается. Избежать потускнения серебра можно нанесением на его поверхность тонкого слоя лака. Хорошие результаты дает катодная пассивация серебра в растворах некоторых минеральных солей Высокая коррозионная стойкость серебра объясняется главным образом его положением в ряду потенциалов и в меньшей степени способностью к образованию защитной пленки на поверхности Высокое значение нормального электродного потенциала серебра предопределяет его высокую коррозионную стойкость в паре с такими металлами, как алюминий, хром, нержавеющая сталь
Со своим ближайшим аналогом - золотом - серебро образует непрерывные твердые растворы; аналогичный тип взаимодействия наблюдается в системе серебро - палладий. При понижении температуры из непрерывных твердых растворов выделяются Pd 3 Ag 2 и PdAg . В системе серебро - медь при 779 °С и 40% (ат) Си образуется эвтектика; пери-тектический характер взаимодействия компонентов в системе серебро - платина. С рядом элементов V, VI, VII и VIII А подгрупп периодической системы - ванадием, танталом, вольфрамом, железом и иридием серебро не взаимодействует Особенности взаимодействия серебра с такими тугоплавкими металлами, как гафний, ниобий, молибден, рений, не установлены. Большое число металлических соединений серебро образует с элементами НА подгруппы - бериллием, магнием, кальцием, стронцием н барием, а также с металлами III и IVA подгрупп - скандием, иттрием, лантаном, титаном и цирконием.
Технологические свойства
Серебро - металл, обладающий высокими технологическими свойствами. Оно легко поддается обработке и на холоду, и при нагреве
Низкие значения предела текучести и высокая пластичность серебра обусловливают его большую склонность к глубокой вытяжке при комнатной температуре.
Области применения
Серебро широко применяется в различных отраслях народного хозяйства: химии, электротехнике, электронике, медицине, ювелирном деле н др. Большое практическое значение имеют сплавы серебра с медью, металлами платиновой группы и некоторые другие. Введение меди в серебро приводит к повышению его прочностных характеристик и сопротивления износу, при этом сохраняется также ряд важных электрофизических характеристик, например высокая электропроводность, присущая серебру.
Известно более 400 марок припоев на основе серебра, содержащих один, два и более легирующих элементов. Серебряные припои используют главным образом для низкотемпературной панки сталей, медных, никелевых и титановых сплавов, а также изделий из тугоплавких и редких металлов Припои на основе серебра обеспечивают хорошую смачиваемость паяных изделий при сравнительно низких температурах, высо кую прочность и пластичность соединений, их хорошее сопротивление коррозии, возможность соединения разнородных металлов, наконец, возможность варьирования температуры пайки в пределах 650-1200°С.
Серебро или его соединения применяют в химической промышленности в качестве катализаторов при получении ряда органических соединений. Соли серебра и прежде всего азотнокислое и хлорное серебро используют при изготовлении некоторых лекарственных препаратов, обладающих бактерицидными свойствами.
Серебро (англ. Silver, франц. Argent, нем. Silber) стало известно значительно позднее золота, хотя и оно тоже встречается иногда в самородном состоянии. В Египте археологами найдены серебряные украшения, относящиеся еще к додинастическому периоду (5000 -- 3400 до н. э.). Однако до середины II тысячелетия до н. э. серебро было большой редкостью и ценилось дороже золота. Предполагают, что древнеегипетское серебро было привозным из Сирии. Древнейшие серебряные предметы в Египте и других странах Западной Азии, как правило, содержат в себе золото (от 1 до 38%); их, вероятно, изготовляли из естественных сплавов, так же как и знаменитый золото-серебряный сплав "электрон" (греч. азем). Может быть, это обстоятельство дало повод называть серебро "белым золотом". Древнеегипетское название серебра "хад" (had или hat) означает "белое". В Месопотамии серебряные украшения зарегистрированы в находках, относящихся к 2500 г. до н. э. Серебряные предметы здесь также редки до XVI в. до н. э., когда серебро стало использоваться в гораздо больших масштабах. В древнем Уре (около 2000 л. до н. э.) серебро называлось ку-баб-бар (ku-habbar) от ку (быть чистым) и баббар (белый). Серебряные предметы, относящиеся ко II тысячелетию до н. з., найдены и в других странах (Эгейский архипелаг, Троя). В рукописях тех времен встречается греческое название серебра -- от слова (белый, блистающий, сверкающий). С древнейших времен серебро применялось в качестве монетного сплава (900 частей серебра и 100 частей меди). Европейские народы познакомились с серебром около 1000 г. до н. э. Еще в эллинистическом Египте, а вероятно, и раньше серебро часто называли луной (стр. 39) и обозначали знаком луны (чаще - растущей после новолуния). В алхимический период это название серебра было широко распространенным. Наряду с ним и с обычным лат. algentum существовали и тайные названия, например Sidia (id est Luna), terra fidelis, terra coelestis и т. д. Алхимики иногда считали серебро конечным продуктом трансмутации неблагородных металлов, осуществляемым с помощью "белого философского камня" (белого порошка), а иногда - промежуточным продуктом при получении искусственного золота. Внешний вид и цвет металла объясняют то, что его называли серебром не только на древнеегипетском, ассирийском, древнегреческом, армянском (аркат или аргат) и латинском языках, но и на некоторых новых языках. Филологи полагают, что романские названия серебра произошли от греч. (корень арг по-санскритски означает пылать, быть светлым), тоже связанного с санскритским arjuna (свет), rajata (белый). Труднее объяснить происхождение англ. Silver (древнеангл. Seolfor), нем. Silber и схожих с ними названий - готского Silubr, голландского zilver, шведского silfer, датского solf. Полагают, что все эти названия произошли от ассирийского Сарпу (sarpu), точнее Si-rа-pi-im (серафим?), означающего "белый металл", "серебро". Что касается происхождения славянских названий сидабрас, сиребро (чешск, стрибро) и древнеславянского (древнерусского) сребро (сьребро, съребро, серебро), то большинство филологов связывает их с германским Silber, т. е. с ассирийским Сарпу. Возможно, однако, и другое сопоставление со словом "серп" (лунный) - по-древнеславянски "сьрп". Так, в Новгородской первой летописи под 6907 г. имеется выражение "солнце погибе и явися серпь на небесе". Существуют многочисленные и своеобразные, имеющие разное происхождение названия серебра на языках неславянских народов СССР.
Серебро химический элемент
(Argentum, argent, Silber), хим. знак Ag. - С. принадлежит к числу металлов, известных человеку еще в глубокой древности. В природе оно встречается как в самородном состоянии, так и в виде соединений с другими телами (с серой, напр. Ag 2
S - серебряный блеск, с хлором, напр. AgCl - роговое серебро, с селеном - Ag2
Se, с мышьяком, сурьмой, медью, ртутью, золотом, свинцом и пр.). С. встречается в морской воде (в 100 л около 0,001 г) и в золе некоторых растений; указывают на присутствие его в солнечной атмосфере. Физические свойства. Химические свойства. Соединения Галоидные соединения
С серой
С. дает полусернистое
и сернистое
С
. Ag4
S и Ag 2
S. Полусернистое С. получается при действии сероводорода на Ag 4
F2
в виде черного аморфного вещества. Слабая азотная кислота растворяет его при нагревании; также растворяет его крепкая серная кислота (без выделения серы) и концентрированный раствор KCN. При стоянии Ag 4
S водой разлагается на металлич. С. и Ag 2
S. Сернистое С. Ag 2
S получается при накаливании С. в парах серы или в струе Н 2
S, при сдавливании (до 7000 ат.) смеси металлич. С. с серой, при действии H 2
S или сернистых щелочей на растворы серебряных солей и пр. Обыкновенно получающееся Ag 2
S аморфно, кристаллизуется же оно в формах правильной и гексагональной системы. Водород разлагает его при нагревании; при обжигании на воздухе Ag 2
S дает Ag и сернистый газ. Азотная кислота растворяет Ag 2
S, при этом выделяется сера (отличие Ag 2
S от Ag 4
S); KCN тоже растворяет его; в аммиаке и сернистом аммонии оно не растворяется. Сернистое С. образует многочисленный двойные соединения с сернистым свинцом, мышьяком, медью, сурьмой, калием и пр. С углеродом
С. образует Ag 4
C (получается при накаливании С. с сажей), Ag 2
C, Ag2
C2
. Известны также соединения С. с мышьяком, сурьмой, кремнием и пр.
(кислородных кислот). Наибольшее значение имеет азотнокислое
С
. AgNO3
, которое было известно еще алхимикам под разными названиями (Crystalli Dianae, Magisterium argenti, Lapis infernalis в новейшей медицине и т. д.). Наиболее просто получается AgNO 3
растворением металлического С. в разбавленной азотной кислоте при нагревании (при этом выделяются окислы азота). Для растворения С. нельзя брать крепкой азотной кислоты, потому что AgNO 3
в ней плохо растворяется и, покрывая С. как бы коркой, затрудняет доступ к нему кислоты. В дополнение к сказанному о свойствах AgNO 3
в ст. Ляпис (см.) добавим следующее. Насыщенный водный раствор его кипит при 125°. Водный спирт растворяет AgNO 3
тем сильнее, чем больше спирт содержит воды. При 15° 100 ч. 95% спирта растворяют 3,8; 80% - 10,3; 70% - 22,1, 60% - 30,5; 50% - 35,8; 40% - 56,4; 30% - 73,7; 20% - 107; 10% - 158. При повышении темп. растворимость в спирте увеличивается; при 50°, напр., она возрастает почти вдвое. Эфир растворяет ничтожное количество AgNO 3
. Хлор и йод в водном растворе дают при действии на AgNO 3
хлорноватые или йодноватые соли, напр.: 6AgNO 3
+ ЗСl 2
+ ЗН 2
O = 5AgCl + AgClO3
+ 6HNO3
. Азотнокислое С. поглощает в сухом состоянии газообразный аммиак и дает соединение AgNO 3
3H3
N. При действии аммиака на водный раствор AgNO 3
в первый момент происходит осадок, который растворяется в избытке аммиака; при сгущении раствора получаются большие ромбические кристаллы AgNO 3
3NH3
. Азотнокислое С. образует много двойных солей, напр., с азотнокислыми солями аммония, калия, натрия, лития, свинца и пр. Азотистокислое С.
AgNO2
получается при нагревании AgNO 3
или двойным разложением растворимых солей С. с азотистокислыми щелочными металлами, напр.: AgNO 3
+ KNO2
= AgNO2
+ KNO3
или Ag 2
SO4
+ Ва(NO 2
)2
= 2AgNO2
+ BaSO4
и пр. AgNO 2
- кристаллическое вещество, легко разлагающееся при нагревании (особенно во влажном состоянии), растворяется в воде гораздо хуже, чем AgNO 3
, легко растворяется в аммиаке, дает двойные соли с азотистокислыми солями др. металлов и пр. Сернокислое
С
. Ag2
SO4
получается или растворением С. в серной кислоте при нагревании, или разложением серебряных солей, напр. AgNO 3
, при выпаривании с серной кислотой. Ag 2
SO4
- кристаллическое вещество, мало растворимое в воде (100 ч. воды при 18° растворяют 0,58 ч. Ag 2
SO4
), довольно прочное (разлагается при очень высокой темп.). Углекислое С
. Ag2
CO3
образуется проще всего при двойном разложении AgNO 3
с поташом или содой. Оно не растворимо в воде; при нагревании выше 100° происходит отчасти выделение СО 2
. Фосфорнокислое
С
. Ag3
PO4
получается при двойном разложении фосфорнокислого натра Na 2
PO4
или Na 3
PO4
с растворимыми солями С. Фосфорнокислое С. представляет кристаллич. вещество желтого цвета, нерастворимое в воде; растворяется в азотной, уксусной, фосфорной и др. кислотах, в аммиаке и пр. Хромовокислое
С
. Ag2
CrO4
получается при двойных разложениях серебряных солей с хромово-калиевой солью K 2
CrО 4
; темно-красное вещество, нерастворимое в воде; растворимо в аммиаке и азотной кислоте; если при разложении брать двухромовокалиевую соль вместо K 2
CrO4
, то получается двухромовокислое С., которое несколько более растворимо в воде. Хлорноватокислое
С. AgClO 3
получается при пропускании хлора в воду, в которой взболтана окись С. При этом образуется сначала хлористое С. и хлорноватистая кислота НСlО, дающая с Ag 2
O хлорноватистокислое С. AgClO, напр.: Ag 2
O + Cl2
+ H2
O = AgCl + AgClO + H2
O; хлорноватистокислое С. разлагается в свою очередь на AgCl и AgClO 3
по уравн. 3AgClO = 2AgCl + AgClO 3
. Хлорноватокислое С. на свету постоянно, недурно растворяется в воде, при нагревании (выше 270°) разлагается, выделяя кислород; сернистая кислота в водном растворе восстановляет его до AgCl, окисляясь сама в серную кислоту и пр. Бромноватокислое
AgBrO3
и йодноватокислое
С
. AgJО 3
получается при действии брома или йода на окись С. или при обменном разложении азотно-серебряной соли с бромноватокислым или йодноватокислым калием. AgBrO 3
и AgJO 3
в воде очень мало растворимы, на свету не изменяются, действуют окислительно на органические вещества и пр. Серебряные соли органических кислот в большинстве случаев при накаливании разлагаются, выделяя металлическое С.; многие соли при этом взрывают, напр., щавелево-серебряная Ag 2
C2
O4
.
С. образует многочисленные сплавы
с другими металлами. Присутствие меди делает более звонким, более твердым; сплавы С. с медью более прочны, менее стираются, и потому в таком виде С. и идет для чеканки монет, для производства украшений и пр. С увеличением содержания меди цвет сплавов более и более приближается к красному, темп. плавл. понижается (до некоторого предела, затем она снова увеличивается). Со свинцом С. сплавляется легко и во всех пропорциях, чем пользуются для извлечения С. (см. С. металлургия). При застывании подобных сплавов выделяются определенные соединения С. со свинцом. С золотом С. тоже сплавляется во всех пропорциях (см. Золото). Так же легко получаются сплавы с платиной, никелем, цинком, оловом, ртутью, кадмием и другими металлами.
Определение атомного веса С. было предметом замечательных по своей точности работ Стаса. Прежде всего Стас определял синтезом, какое количество хлора, брома и йода соединяется с 100 ч. С. для образования хлористого, бромистого и йодистого С.; с другой стороны, произведя разложение хлорновато- AgClO 3
, бромновато- AgBrO 3
и йодновато- AgJO 3
серебряных солей, он нашел отношение между весом кислорода, заключающегося в них, и хлористым, бромистым и йодистым С., получающимися при разложении (напр.: AgClO 3
= AgCl + O3
). Предполагая, что в частице этих солей находится на 1 атом С. 1 атом галоида и 3 атома кислорода и принимая атомный вес кислорода 16, можно было вычислить атомный вес С., а вместе с тем и атомные веса хлора, брома и йода. Чтобы исключить погрешности метода, Стас должен был производить как анализы, так и синтезы различными способами. Напр., для определения состава хлористого серебра он определенную навеску С. растворял в азотной кислоте и разлагал полученное азотнокислое С. соляной кислотой, хлористым натрием, нашатырем и пр. Также и хлорновато-серебряная соль разлагалась то нагреванием, то действием сернистой кислоты и пр. Эти исследования со всеми принятыми предосторожностями потребовали долгие годы усиленной работы. Атомный вес С., зная состав AgCl, AgBr, AgJ, найден из анализа AgClO 3
- 107,937; AgBrО 3
- 107,921; AgJO3
- 107,928. Кроме того, Стас определил отношение между весом серы и С. в сернистом С. Ag 2
S и затем отношение между весом кислорода и сернистым С. в сернокислом С. Ag 2
SO4
, откуда был вычислен атомный вес С. Беря среднее из всех отдельных определений, Стас нашел атомный вес С. равным 107,93. Еще раньше Стаса Мариньяк определил его равным 107,928. При всех своих исследованиях Стас исходил из определенной навески С., в чистоте которого он убедился многими опытами. В конце 70-х годов Дюма (учитель Стаса) выразил сомнение в этом: именно, приготовляя чистое С., Стас должен был плавить его на воздухе, и Дюма указал, что при этом оно растворяет газы, которые отчасти остаются в нем и при застывании и выделяются при нагревании в пустоте даже раньше плавления С. По опытам Дюма, количество их в 1000 г до 0,25 г. Стас ввиду этого вновь приступил к продолжительной работе, результаты который выяснились только после его смерти. Перечисляя опыты Стаса, Кларк нашел для атомного веса С. 107,675 (при H = 1) и 107,023 (при О - 16). Для получения химически чистого С. Стас применял несколько способов. Продажное С., содержащее главным образом медь (серебряная монета), растворялось в слабой азотной кислоте, жидкость выпаривалась досуха, полученные соли сплавлялись для разложения азотнокислой соли платины, которая иногда встречается в С. (напр., во франц. монете). Сплавленная масса растворялась в небольшом количестве воды и фильтровалась; по разбавлении водой AgCl осаждалось чистой соляной кислотой и промывалось сначала горячей водой, подкисленной НСl, затем чистой водой. По высушивании AgCl растиралось в порошок, нагревалось продолжительное время с царской водкой и вновь промывалось водой. Для восстановления оно нагревалось при 70° - 80° с молочным сахаром в растворе чистого поташа. Осажденное С. промывалось водой, кипятилось со слабой серной кислотой, высушивалось, смешивалось с 5% сухой и чистой буры, содержавшей 10% селитры, и сплавлялось. С. отливалось в формы, выложенные каолином; слитки С. очищались от каолина сначала механическим путем, затем накаливанием в поташе и промывкой водой. Разрезав С. на мелкие порции стальными ножницами, его нагревали со слабой соляной кислотой для удаления следов железа, попавшего из ножниц, промывали аммиаком, водой и, нагрев до высокой температуры, помещали в склянку с притертой пробкой. В другом случае, растворив монету в азотной кислоте и сплавив полученные соли, Стас растворял массу в слабом аммиаке и прибавлял к раствору после фильтрования чистый сернистокислый аммоний (NH 4
)SO3
. При стоянии и при некотором нагревании происходило восстановление С. Выделившееся С. промывалось аммиаком и чистой водой и сплавлялось. Для получения чистого С. его выделяли иногда в виде AgCl и сплавляли с углекислым калием, натрием или растворяли в цианистом калии и осаждали током, напр., на посеребренной фарфоровой пластинке. Полученное С. Стас иногда подвергал перегонке. Для этой цели он делал два небольших углубления в куске извести, полученной из чистого мрамора; углубления соединялись желобком, и в одно из них помещалось С. Этот кусок извести покрывался другим куском, который имел два отверстия, лежащие как раз над углублениями. В одно из них вставлялась горелка для гремучего газа с платиновым наконечником, другое отверстие служило для выхода газов. Пары С. конденсировались в находившемся здесь углублении. Аллотропическое Анализ серебряных соединений. С. П. Вуколов С. и его препараты Явления острого и хронического
